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硫酸铜电镀液REACH注册和REACH后预注册



日前,瑞旭技术接到香港一家电镀药水生产企业关于硫酸铜电镀液REACH注册REACH后预注册的咨询电话。那么,硫酸铜电镀液如何符合欧盟REACH法规呢?对此,瑞旭技术专家就产品的具体情况进行了详细分析。

 

一、初步分析

该酸铜电镀液在REACH法规中属于混合物,主要成分:水、硫酸、硫酸铜、表面活性剂、染料,且其中的光亮剂为染料型。如果酸铜电镀液某物质的含量超过1吨/年必须进行REACH注册;若某物质含量在100吨以下,可进行1-100吨/年的REACH后预注册,缓冲期至2018年5月31日。

1.水在REACH法规中是豁免的,不需要进行REACH注册;

2.若硫酸、硫酸铜含量在1-100吨/年,可进行REACH后预注册;

3.表面活性剂和染料需根据具体情况而定(见下文)。

 

二、表面活性剂如何进行REACH注册

常见表面活性剂有聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯—聚氧丙烯醚,十二烷基硫酸钠,OP乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚),AE乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)等,以上除十二烷基硫酸钠外均为聚合物。聚合物在REACH法规中不需要进行REACH注册,但是需要对其单体进行进行REACH注册或REACH后预注册。

实例:若表面活性剂使用的是聚乙二醇,那么需要对其单体环氧乙烷进行进行REACH注册或REACH后预注册。

 

三、染料如何进行REACH注册

染料(有机染料)可用作酸性光亮镀铜的整平剂和增光剂,有吩嗪染料、嚼嗪染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料、噻嗪染料、酞菁染料、酚红染料等。酸铜镀液中常使用的有机染料,举例如下:

染料类别

染料名称

CAS

吩嗪染料(phenazine dyes)

二乙基藏红偶氮二甲基苯胺,商品名:健那绿

2869-83-2

二乙基藏红偶氮二甲基酚,商品名:健那黑 

4443-99-6

藏红偶氮苯酚,商品名:健那蓝

4569-88-4

噻嗪染料(thiazine dyes)

亚甲基蓝

7220-79-3

甲苯胺蓝

92-31-9

劳氏紫

581-64-6

亚甲基绿

224967-52-6

恶嗪染料(oxazine dyes)

尼罗蓝

3625-57-8

三苯甲烷染料(triphenylmethane dyes)

结晶紫

548-62-9

龙胆紫

548-62-9

甲基蓝

28983-56-4

孔雀绿

569-64-2

碱性绿1

633-03-4

乙基紫

2390-59-2

甲基绿

7114-03-6

二苯甲烷染料(diphenylmethane dyes)

维多利亚蓝

2580-56-5

碱性槐黄

2465-27-2

酞菁染料(phthalocyanine)

Alcian蓝

75881-23-1

酚红染料

(pheno1 dyes)

酚酞(phenolphthalein)

77-09-8

酚红(pheno1sulfonephthalein)

143-74-8

萘酞(naphthalphthalein)

596-01-0

 

染料型光亮剂实例

有机染料的类别比较多,下面我们从镀液的实例入手,详细介绍。

 

1.  含吩嗪偶氮染料的酸性镀铜光亮剂

例一:

物质

用量

需注册物质

CAS

CuS04•5H20 

150~250g/L

硫酸铜

7758-98-7

H2S04  

30~75g/L

硫酸

7664-93-9

聚丙二醇(M=350~750)

0.05~O.2g/L

环氧丙烷

75-56-9

聚二硫二丙烷磺酸钠

0.001~O.02g/L

聚二硫二丙烷磺酸钠

27206-35-5

藏红偶氮苯酚(健那蓝)

0.001~0.01g/L

藏红偶氮苯酚

4569-88-4

 

如镀液中含有上述5种物质,如果含量在1-100吨/年,需要注册的物质包括硫酸铜、硫酸、环氧丙烷、聚二硫二丙烷磺酸钠、藏红偶氮苯酚。但是后面3个物质的用量较小,据丙二醇用量0.05~O.2g/L,即质量分数小于0.02%,那么镀液出口量大于5000吨时,含量才有可能大于1吨,聚二硫二丙烷磺酸钠、藏红偶氮苯酚的含量更低。所以,电镀药水的出口量在1万吨以下,基本不需要考虑后3个物质的REACH注册。但是,若单纯以原料出口,或以光亮剂的方式出口,一般将染料型光亮剂分为开缸剂、光泽剂与整平剂3种出售,当含量超过1吨时,必须进行具体物质的REACH注册或后预注册。

 

2.  含有酞菁染料的酸铜光亮剂

例二:

  物质

用量

需注册物质

CAS

CuS04•5H20 

225g/L

硫酸铜

7758-98-7

H2S04  

67.5g/L

硫酸

7664-93-9

聚乙二醇(M=4000)

0.008g/L

环氧乙烷

75-21-8

聚二硫二丙烷磺酸钠

0.020g/L

聚二硫二丙烷磺酸钠

27206-35-5

Alcian蓝

0.2g/L

Alcian蓝

123439-83-8

参考例一中的分析,需要注册的物质可能包括硫酸铜、硫酸、环氧乙烷、聚二硫二丙烷磺酸钠、Alcian蓝。Alcian蓝用酞菁铜CAS: 147-14-8与甲醛在A1Cl3和HCl存在下反应,所得产物再与N一四甲基硫脲反应而制得。其用量为0.1~10g/L。

 

3.按照开缸剂、光泽剂与整平剂3种方式配制电镀液

例三:

组成

用量范围

标准用量

CuS04 ‘ 5 H2 0

1 6 0—2 40  g/L

2 2 5  g/L

浓硫酸

2 5~5 0   mL/L

3 0   mL/L 

Cl-

8 0~1 O 0mg/L

8 0mg/L

开缸齐U 920 Mu

4~6 mL/L

5mL/L

整平剂 920 A

0.4~0.6 mL/L 

0.5 mL/L 

光泽剂 U920 B

0.4~0.6mL / L

0.5 mL/L

 

例三中,染料型光亮剂分为开缸剂、光泽剂与整平剂3种形式添加,需要根据其组分的含量,当超过1吨时,必须进行具体物质的REACH注册或后预注册。

 

酸铜电镀液的种类多样,染料型光亮剂的配方多样,在进行REACH注册之前,务必查清其组分,并计算含量,根据组分的具体情况,选择正确的物质进行REACH注册或REACH后预注册。

 

参见:REACH注册   REACH后预注册

 

免费咨询电话:400-0303-200